各向异性金纳米颗粒LSPR增强:金纳米棒vs金纳米星vs球形金 — 消光系数对比与灵敏度上限
各向异性金纳米颗粒消光系数对比(LSPR增强效应):
实测数据(de Puig 2017+Prescott 2006):金纳米球8nm(ε=0.7×10⁸)/18nm(ε=8.5×10⁸)/32nm(ε=52.5×10⁸)。金纳米棒23nm(ε=3.7×10⁸)/45nm(ε=17.4×10⁸)/57nm(ε=57.6×10⁸)。金纳米星(ε=5.7~26.8×10⁸,尖端增强可达10¹⁰)。
结论:同体积下金纳米星消光=球形金×10~1000倍。金纳米棒消光=球形金×2~10倍。排序:金纳米星⪆高长径比棒>低长径比棒>球形金。
物理机制:球形金只有单一偶极LSPR模式(520nm)→金纳米棒有横向+纵向双模式(可调谐到600~1200nm近红外)→金纳米星有分支尖端的避雷针效应(曲率半径<5nm→局域电场增强10⁵~10⁸)。
侧向层析应用:金纳米星作标记探针→灵敏度比常规球形金高1~3个数量级。近红外LSPR峰可避开生物样本可见光区背景干扰。注意消光-增强最优平衡点(最大SERS增强在LSPR峰略蓝移于激发波长时)。
多枝状金制备专利(CN105436516B):可控粒径高吸光强度→对苯二酚为还原剂+晶种法→50℃反应10min→粒径均一多枝状。
实用建议:当前胶体金试纸条主力用球形金(15~40nm)→升级方案1直接改用金纳米星(灵敏度10~1000×)→升级方案2金增强/银增强后处理(灵敏度5~200×无需改变抗体体系)→方案1适合新项目开发/方案2适合已有产品快速升级。
来源:J Phys Chem C 2017+J Appl Phys 2006+PMC 2015+专利CN105436516B